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反渗透产水pH值变化这是一个非常常见且重要的问题,其核心原因并非RO膜改变了水的性质,而是RO过程选择性地去除水中离子,打破了水中原有的离子平衡,尤其是碳酸平衡体系,从而导致产水pH值相对于进水发生显著变化。
通常情况下,RO产水的pH值会低于进水的pH值。
天然水体或市政自来水中普遍存在一个动态的碳酸平衡体系,这是理解pH变化的关键。该体系由以下部分组成:
1. 游离二氧化碳(CO₂):溶解在水中的气体,呈弱酸性。
2. 碳酸(H₂CO₃):CO₂与水结合的产物,极不稳定,瞬间分解。
3. 碳酸氢根离子(HCO₃⁻):弱酸的阴离子,是水中最重要的缓冲物质之一。
4. 碳酸根离子(CO₃²⁻):强碱的阴离子。
它们之间的平衡关系如下:
CO₂(aq)+H₂O⇌H₂CO₃⇌H⁺+HCO₃⁻⇌2H⁺+CO₃²⁻
这个体系的pH值主要由CO₂、HCO₃⁻和CO₃²⁻的相对比例决定。普通水体的pH值(如7.0-8.5)正好落在这个缓冲体系的缓冲范围内,因此pH值相对稳定。
RO膜的去除机理是基于分子的尺寸和电荷进行筛分,其对不同物质的去除率不同:
1. 对溶解性气体的高透过性:RO膜对CO₂和O₂等溶解性气体的去除率极低(通常<20%)。这意味着进水中的CO₂几乎可以毫无阻碍地穿过膜进入产水侧。
2. 对离子的高去除率:RO膜对带电离子,如钠(Na⁺)、钙(Ca²⁺)、氯(Cl⁻)、碳酸氢根(HCO₃⁻)、碳酸根(CO₃²⁻) 等,具有极高的去除率(通常>95-99%)。这些离子绝大部分被截留在浓水侧并排走。
水通过RO膜时发生的变化:
进水状态:假设进水pH=8.0,水中含有CO₂、HCO₃⁻、Ca²⁺等,此时碳酸体系处于平衡状态。
经过RO膜之后:CO₂几乎全部穿过膜,进入产水;HCO₃⁻ 和CO₃²⁻超过98%被膜截留,进入浓水;Ca²⁺、Mg²⁺等阳离子同样被高效截留。
产水状态:产水中几乎只剩下穿过膜的CO₂和极其微量的离子。原本在进水中与HCO₃⁻/CO₃²⁻平衡的CO₂,现在失去了它的“碱性搭档”。这些过剩的、未被平衡的CO₂会立即与纯水结合,重新建立如下平衡:
CO₂+H₂O→H₂CO₃→H⁺+HCO₃⁻
这个反应会生成氢离子(H⁺),从而导致产水呈酸性,pH值降低。
但RO产水的pH值也有会高于进水的pH值的情况,常见于进水氨氮含量较高的水体。
水中氨氮的两种存在形式及其截然不同的膜透过特性:
1. 游离氨(NH₃):非带电的、溶解的气体分子。它具有挥发性,通常被称为“非离子氨”。
2. 铵离子(NH₄⁺):带正电的离子,是氨(NH₃)与水中氢离子(H⁺)结合的产物。
两者之间存在一个动态的水解平衡:
NH₃+H₂O⇌NH₄⁺+OH⁻
这个平衡强烈地受pH值和温度影响:pH越低(酸性),平衡向右移动,氨氮几乎全部以NH₄⁺形式存在。pH越高(碱性),平衡向左移动,氨氮主要以NH₃形式存在。温度越高,越有利于NH₃的形成。
RO膜对不同形态物质的去除机理决定了最终的产水水质:
1. 对铵离子(NH₄⁺)的高效截留(>95%):NH₄⁺是一个带正电的离子,其水合离子半径较大。RO膜通过电荷排斥和尺寸筛分作用,能极其有效地将其截留在浓水侧并排出系统。
2. 对游离氨(NH₃)的低截留(高效透过):NH₃是一个中性的、小分子物质。它的分子尺寸远小于RO膜孔的尺寸,并且由于不带电,不受膜表面电荷的排斥作用。因此,NH₃可以像CO₂和O₂一样,轻松地穿过RO膜进入产水侧。其对RO膜的透过率通常高达80%以上。
含氨氮的水通过RO系统时会发生:
进水状态:假设进水含有氨氮,pH值为中性(例如7.5)。在此条件下,氨氮主要以NH₄⁺形式存在(可能占95%以上),仅有少量是NH₃。水的pH由原有的碳酸体系等缓冲物质决定。
经过RO膜之后:NH₄⁺ (离子态)被RO膜高效截留,进入浓水;NH₃ (分子态) 大部分(例如80%)穿过膜,进入产水;CO₂如前所述,也大部分穿过膜进入产水;HCO₃⁻/CO₃²⁻被高效截留。
产水再平衡:产水中现在含有来自进水的:高浓度的NH₃,高浓度的CO₂,极低浓度的离子(近乎纯水)
此时,两种物质都试图在纯水中建立自己的平衡:
1. CO₂的平衡:CO₂+H₂O⇌H⁺+HCO₃⁻ (产生H⁺,降低pH)
2. NH₃的平衡:NH₃+H₂O⇌NH₄⁺+OH⁻ (产生OH⁻,升高pH)
最终结果取决于这两个反应的平衡常数和物质的量。
氨-水反应的平衡常数(Kb=1.8×10⁻⁵)比碳酸一级电离的常数(Ka₁=4.3×10⁻⁷)大得多。这意味着NH₃水解产生OH⁻的倾向和能力远强于CO₂水解产生H⁺的倾向。
因此,在产水这个“竞技场”中,NH₃的水解反应会彻底压倒CO₂的水解反应。NH₃水解产生的OH⁻会立刻与CO₂水解产生的H⁺反应生成水(H⁺+OH⁻→H₂O),从而消耗掉CO₂产生的酸性效应,并使得NH₃水解反应持续向右进行,导致产水中OH⁻离子浓度净增加,pH值显著升高。
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